黄山市无水氯化钙（CaCl2）与水合氯化钙（CaCl2·xH2O）是两种不同的氯化钙形态，它们的区别主要在于所含水的量。

1. 无水氯化钙（CaCl2）：
无水氯化钙是指不含结晶水的氯化钙，它是一种白色固体，具有吸湿性，能够吸收空气中的水分。在工业上，无水氯化钙常用于干燥剂、融雪剂、防冻剂等。无水氯化钙在水中的溶解度较高，易溶于水，形成溶液。

2. 水合氯化钙（CaCl2·xH2O）：
水合氯化钙是指含有一定量结晶水的氯化钙，根据结晶水分子数的不同，可以有不同的水合物形态，如二水合氯化钙（CaCl2·2H2O）、四水合氯化钙（CaCl2·4H2O）等。水合氯化钙也是白色固体，但在空气中放置一段时间后，它会失去部分或全部结晶水，转变为无水氯化钙。水合氯化钙在水中的溶解度较低，溶解后形成溶液。

总结来说，无水氯化钙和水合氯化钙的主要区别在于水分子的含量，这会影响它们的物理性质和应用领域。无水氯化钙适用于需要高浓度氯化钙溶液的场合，而水合氯化钙则可能更适合不需要高浓度氯化钙溶液的场合。在实际应用中，应根据具体需求选择合适的氯化钙形态。