秦皇岛市氯化钙溶液发黄的原因可能有多方面，具体分析如下：

1. 氯化钙的纯度问题：如果使用的氯化钙原料纯度不够，其中可能含有铁、铜等金属离子杂质。这些离子在溶液中会形成相应的盐类，长时间放置后，这些盐类可能会水解，导致溶液出现黄色。

2. 水体质量问题：如果用于配制氯化钙溶液的水源含有较高的有机物或悬浮物，这些杂质在溶液中可能发生化学反应或光化学反应，导致溶液变黄。

3. 空气中的污染物：如果溶液长时间暴露在空气中，空气中的硫化物、氮氧化物等污染物可能会与溶液中的某些成分发生反应，生成有色物质，从而使溶液发黄。

4. 微生物作用：如果溶液被微生物污染，微生物的生长繁殖可能会产生一些色素，导致溶液变色。

5. 光照影响：长时间暴露在阳光下，溶液中的某些成分可能会发生光化学反应，产生有色物质，从而使溶液发黄。

6. 化学反应：如果溶液中存在能够发生化学反应的物质，这些物质之间可能发生反应生成有色物质，导致溶液变色。

为了确定具体原因，需要对溶液进行进一步的化学分析，并结合溶液的配制过程、储存条件等因素进行综合考虑。如果问题严重，建议将样品送至专业的分析检测机构进行详细分析。