南京市氯化钙溶液发黄的原因可能有多方面，以下是一些可能的因素：

1. 水体污染：如果水源被污染，例如含有铁、锰等金属离子或有机物，这些物质在与氯化钙溶液接触后可能发生化学反应，导致溶液变黄。

2. 氯化钙质量问题：如果使用的氯化钙本身含有杂质，这些杂质可能在溶液中溶解，导致溶液变色。

3. 氧化：溶液中的某些物质可能被空气中的氧气氧化，产生有色物质，从而使溶液变黄。

4. 微生物作用：微生物的生长繁殖可能会导致溶液中的有机物分解，产生黄色或棕色的代谢产物，从而使溶液变色。

5. 光照影响：长时间暴露在光照下，某些物质可能发生光化学反应，产生有色物质，导致溶液变黄。

6. 化学反应：溶液中可能发生一些未知的化学反应，产生了新的有色物质。

为了确定具体原因，需要对溶液进行进一步的化学分析，包括检测pH值、金属离子浓度、有机物含量等，并结合现场情况（如水源、周围环境等）进行综合分析。如果问题严重，建议将样品送至专业的化学分析实验室进行详细检测。