绍兴市氯化钙与无水氯化钙的主要区别在于水分含量。氯化钙（化学式：CaCl2）可以有两种形式：水合形式和无水形式。

1. 绍兴市氯化钙（水合形式）：
这种形式的氯化钙含有一定量的水分子，通常以二水合物（CaCl2·2H2O）的形式存在。它是一种白色或灰白色的晶体，易溶于水，常用于道路融雪剂、食品添加剂、饲料添加剂和制冷剂等。

2. 无水氯化钙：
无水氯化钙是指不含结晶水的氯化钙，化学式为CaCl2。它是白色的粉末或颗粒，也具有很高的吸湿性，易吸水潮解。无水氯化钙常用作干燥剂、脱水剂和电解池的电解质，以及工业上的冷冻剂等。

相似之处：
1. 化学成分：绍兴市氯化钙和无水氯化钙的主要成分都是钙离子（Ca2+）和氯离子（Cl−），因此它们具有相似的化学性质。
2. 应用领域：在某些情况下，绍兴市氯化钙和无水氯化钙可以互换使用，尤其是在需要氯化钙的化学作用而不是其具体形态的场合。
3. 吸湿性：两者都具有吸湿性，可以吸收空气中的水分。

总结：绍兴市氯化钙和无水氯化钙的主要区别在于水分含量，前者含有结晶水，后者则没有。在实际应用中，根据所需的具体用途和条件，选择合适的氯化钙形式。